EZsepTMWAX固相萃取柱在食品接觸材料中全氟化合物測定中的應(yīng)用

前言

在食品接觸材料領(lǐng)域，全氟化合物廣泛用于不粘鍋、紙制品等防水防油涂層。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，發(fā)現(xiàn)FPAS尤其是PFOA和PFOS廣泛存在于環(huán)境以及生物體中，包括人體的血清、母乳、肝組織中，相關(guān)的實(shí)驗(yàn)表明，全氟化合物對生物體具有肝臟毒性、遺傳毒性、免疫毒性以及致癌性，而膳食攝入是人體全氟化合物暴露的主要途徑，因此，食品接觸材料中的PFOA和PFOS所帶來的食品安全問題日益受到重視。

本文參考《GB 31604.35-2020食品接觸材料及制品 全氟辛烷磺酸 （PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的測定》提供的方法，使用快速溶劑萃取儀和全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)，對食品接觸材料中的PFOS和PFOA萃取和凈化，并用液相色譜分離，電噴霧離子源（ESI）電離，多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM）檢測。方法中測試的PFOS和PFOA的標(biāo)準(zhǔn)曲線線性相關(guān)系數(shù)R分別為0.9998和0.9995，加標(biāo)回收率分別為86.3%和90.7%，RSD分別為6.5%和4.2%，滿足標(biāo)準(zhǔn)要求酚A的凈化，且效果良好。

1、實(shí)驗(yàn)過程

1.1儀器與試劑

SPE 1000全自動(dòng)固相萃取系統(tǒng)（萊伯泰科）

Flex-HPSE全自動(dòng)高效快速溶劑萃取系統(tǒng)（萊伯泰科）

EV400VAC旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（萊伯泰科）

M64高通量平行濃縮儀（萊伯泰科）

SCIEX Exion LC™液相系統(tǒng)+Triple Quad™4500質(zhì)譜系統(tǒng)（SCIEX）

甲醇、乙腈（色譜純，F(xiàn)ischer 公司）

5mmol乙酸銨、25mmol乙酸銨（PH=4）、硅藻土

EZsepTMWAX固相萃取柱（150mg/6mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號(hào)：PZ12103）

1.2工作液配制

用甲醇稀釋PFOA、PFOS混合標(biāo)準(zhǔn)工作液和同位素內(nèi)標(biāo)混合工作溶液，配制PFOA和PFOS濃度為1ng/mL、2ng/mL、5ng/mL、10ng/mL、20ng/mL和50ng/mL的系列PFOA、PFOS和同位素內(nèi)標(biāo)（內(nèi)標(biāo)濃度均為5ng/mL）混合工作溶液。 

1.3 實(shí)驗(yàn)部分

1.3.1 樣品制備

準(zhǔn)確稱取1g樣品，與3g硅藻土混勻后裝填至10mL快速溶劑萃取池中，按照下圖方法進(jìn)行萃取，將收集液旋蒸濃縮至約0.5mL（真空度150mbar、100rmp），加10mL水，混勻待凈化。

1.3.2 凈化與濃縮 

EZsepTMWAX固相萃取柱（150mg/6mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號(hào)：PZ12103）依次用5mL0.1%氨水甲醇和5mL甲醇、5mL水進(jìn)行活化，取全部溶液上樣，上樣結(jié)束后用5mL 25mmol乙酸銨緩沖液和3mL甲醇淋洗萃取柱，最后用4mL L0.1%氨水甲醇洗脫。

洗脫液在40℃，1psi條件下進(jìn)行氮吹至近干，加入1mL甲醇復(fù)溶，渦旋混勻，0.22μm濾膜過濾，待檢測。

1.3.3 LC-MS/MS分析

色譜柱：Shim-pack Velox C18（2.7μm，2.1*100mm）

柱溫：35℃

進(jìn)樣量：5uL

流動(dòng)相：乙腈：2mmol/L乙酸銨，梯度洗脫條件見表1

流速：0.3mL/min

表1 液相色譜梯度洗脫條件

離子源：電噴霧離子源（ESI）

掃描極性：負(fù)離子掃描

掃描方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）

IS電壓：-4500V；氣簾氣CUR：40psi；霧化氣GS1

16psi；輔助氣：0psi

源溫度TEM:100℃

監(jiān)測離子對信息與碰撞能量見表2

表2  離子對信息與碰撞電壓/V

2、測定結(jié)果

圖1標(biāo)準(zhǔn)樣品總離子流圖

圖2空白樣品總離子流圖

圖3加標(biāo)樣品總離子流圖

3.結(jié)論

本次實(shí)驗(yàn)展示了一種使用EZsepTMWAX固相萃取柱（150mg/6mL）（北京萊伯帕茲檢測科技有限公司 貨號(hào)：PZ12103）對食品接觸材料中的PFOS和PFOA萃取和凈化，并用液相色譜分離，電噴霧離子源（ESI）電離，多反應(yīng)監(jiān)測模式（MRM）進(jìn)行檢測。方法中測試的PFOS和PFOA的加標(biāo)回收率分別為86.3%和90.7%，RSD分別為6.5%和4.2%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，EZsepTMWAX在食品接觸材料及制品中全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的測定中具有良好的選擇性，整體方法高效、準(zhǔn)確、靈敏度高。表3 加標(biāo)回收率結(jié)果

4.參考文獻(xiàn)

GB 31604.35-2020食品接觸材料及制品 全氟辛烷磺酸 （PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的測定